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近年來，由于其獨(dú)特的二維結(jié)構(gòu)、良好的電子導(dǎo)電性和較高的理論容量，層狀黑磷（BP）作為鈉離子電池陽極材料受到了廣泛的關(guān)注。但由于P原子利用率較低，在嵌鈉/脫鈉循環(huán)過程中產(chǎn)生較大的體積膨脹使得結(jié)構(gòu)斷裂，導(dǎo)致BP基復(fù)合材料的實(shí)際比容量低于預(yù)期。本論文研究了一種三元復(fù)合材料，包含BP，石墨和聚苯胺（BP-G / PANI）（BP質(zhì)量大于65％）。該三元復(fù)合材料提供優(yōu)化的離子通道（電解質(zhì)→PANI→BP-G→BP），能降低電極的電荷轉(zhuǎn)移電阻。此外，進(jìn)一步的X射線吸收光譜測(cè)量表明，BP-G復(fù)合材料中石墨的存在能使BP深度鈉化，實(shí)現(xiàn)較高的嵌鈉/脫鈉的可逆性；均勻涂覆的PANI在充放電過程中限制了BP電極的體積膨脹，保證了BP-G /PANI循環(huán)穩(wěn)定性。該復(fù)合材料子在0.25 A g^-1下展現(xiàn)出1530 mA h g_compo^-1的高可逆比容量，并且在高電流密度4A g^-1下循環(huán)1000次后，容量保持仍有520 mA h g_compo^-1。

Figure 1.(a) BP-G和BP-G/PANI電極的鈉化示意圖。 BP-G /PANI和BP的(b) Raman圖譜和(c) XRD圖譜。BP-G/PANI的(d) TEM圖和(e) HRTEM圖。(f-i) BP-G/PANI元素分布圖。

Figure 2. （a）BP和BP-G的P K邊緣XAS光譜。（b）BP-G和（c）BP的非原位XAS P K邊緣光譜。(d) BP-G/PANI電極和(e) BP-G電極的橫斷面SEM圖。

Figure 3. BP-G/PANI的(a) 充放電曲線和(b)倍率性能。(c) BP、BP/PANI、BP- G、BP- G /PANI在0.5 A g^-1下的循環(huán)穩(wěn)定性和庫侖效率。(d) BP、BP-G、BP-G /PANI的Rct。(e) BP-G/PANI在4 A g^-1下的循環(huán)穩(wěn)定性和庫侖效率。

Figure 4. (a)100次循環(huán)后BP-G/PANI的TEM圖。(b-g) HRTEM圖像。(h-k)經(jīng)過100次循環(huán)后的BP-G/PANI元素分布圖。

相關(guān)研究成果于2019年由中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)季恒星課題組，發(fā)表在ACS Appl. Mater. Interfaces（DOI: 10.1021/acsami.9b04088）上。原文：Synergy of Black Phosphorus-Graphite-Polyaniline-Based Ternary Composites for Stable High Reversible Capacity Na-Ion Battery Anodes